pop, и ещё - выше написанный код должен менять свойства контейнера <div>, но не содержимого этого контейнера. Чтобы придать свойства картинке, надо прописать стиль для тега <img>
<?php
?>
<div>
<a href="../files/users/photo/<?=$user['id']?>.jpg">
<img style="text-align:center; -moz-border-radius:10px; -webkit-border-radius:10px; border:0; border-radius:10px"
src="../files/users/photo/<?=$user['id']?>_small.jpg" alt="<?=$user['name']?>" width="200px" /></a>
</div>Пробуй, вроде всё верно.