Код вижу примерно так, у кого еще какие варианты?
$q = mysql_query("SELECT `set_users` FROM `users`");
while ($r = mysql_fetch_assoc($q)){
$arr = unserialize($r['set_users']);
if ($arr[здесь ключ для веб] == "web")
$count[] = 1;
}
echo count($count); // Кол-во юзеров включивших вебЕсли в столбце set_users только одно значение еще проще есть стандартная ф-ция БД какая не помню уже ...