Koenig, немного не так
$b = $mysql->query("SELECT * FROM `users` ORDER BY `win` ASC LIMIT 100");
$i = 0;
While($a = $mysql->fetch_assoc($b)){
$i++;
if($i>0 && $i<5){
$rub = 100;
}elseif($i==5){
$rub = 105;
}elseif($i>5 && $i<10){
$rub = 150;
}elseif($i==10){
$rub = 110;
}
}... ну и так далее до ста шагом